技术简介:
铼是一种及其稀少且分散的贵金属元素,它在地壳中的含量仅为10-7%,作为一种稀有高熔点的金属,铼具有许多优异的性能,在高温条件下具有良好的机械性能,具有非常好的抗冲击性能,拉伸强度远远超过其他金属,铼的耐腐蚀性和耐磨性也非常强。基于以上优良性能,铼在航天、石化、国防及电子行业中具有广泛的应用。因此,减少铼的损失及合理的回收利用成为铼利用领域急需解决的工作。
铼在铜矿中大多以CuReS4和ReS2的形式存在,在铜造锍熔炼过程中,铼的氧化物几乎全部进入烟气,大部分铼则在烟气净化洗涤时与水反应生成高铼酸进入污酸中。以目前的生产状况,大型铜冶炼厂每天都要产生300~1300m³不等的废酸,其中含Re约为3~30mg/L,因此在排放的污酸中铼的潜在价值较大。目前处理冶炼污酸主要采用硫化沉淀除砷、碱性物质中和大方法,铼随之进入砷滤饼及中和渣中,其余量随废水损失,即污酸中含有的铼完全没有得到合理的回收利用,造成大量的铼资源损失。
目前,铼的提取工艺有氧化焙烧—沉淀法、湿法提取、溶剂萃取法以及离子交换法,溶剂萃取法是分离富集铼蕞常用的方法,但是该方法使用化学溶剂较多,容易造成二次污染,引进新杂质,且后处理操作复杂、消耗成本高。
工艺简介:
(1)离子交换树脂的制备,步骤如下:
a.将大孔阴离子交换树脂P108在水覆盖的条件下均匀装入交换柱,填装完成后,从交换柱底部通入自来水反洗树脂,使其分散更均匀;
b.配制稀硫酸溶液,将该稀硫酸溶液通入步骤a所述的离子交换柱,将步骤a所述的树脂转换为硫酸根型,转型时间为0.8~1小时,转型完成后的离子交换树脂放置备用;
(2)铜冶炼污酸的处理,步骤如下:
c.收集铜冶炼过程中产生的污酸进行两级过滤;
d.将步骤c过滤之后的污酸通过步骤(1)制备的离子交换柱,使污酸中的铼吸附在交换树脂上,通过交换柱之后的剩余污酸返回生产系统中的废酸处理系统中;所述通过交换柱之后的剩余污酸中含铼≤0.1 mg/l;
e.向步骤d所述吸附铼之后的离子交换柱中通入生水洗涤饱和树脂,当出水的PH为3~4时,停止通入生水;
f.配制氨水溶液,然后将该氨水溶液通过步骤e所述洗涤之后的离子交换树脂中,解吸时间为1.5~2.0 h;
g.对步骤f所得到的解吸后液蒸发浓缩,所得的含氨蒸汽经过收集管冷凝吸收得到稀氨水,进行重复再利用;蒸发浓缩之后冷却结晶得到铼酸铵晶体。
所述的从铜冶炼污酸中提取铼的方法,步骤a所述的从交换柱底部进水的流速为10~20 BV/h。
所述的从铜冶炼污酸中提取铼的方法,步骤b所述配制稀硫酸的质量百分含量为5%,该稀硫酸通入步骤a所述的离子交换柱时的流速为2 BV/h。
所述的从铜冶炼污酸中提取铼的方法,步骤c所述的两级过滤,其中第 一级过滤为压滤机过滤,将废酸中悬浮的铜冶炼烟尘及部分硒除去;第二级过滤采用的过滤装置为过滤精度≤0.1 μm的精密双桶过滤器,将废酸中剩余的硒滤出。
所述的从铜冶炼污酸中提取铼的方法,步骤d所述过滤之后的污酸通过离子交换柱时的流速为2~4 BV/h。
所述的从铜冶炼污酸中提取铼的方法,步骤f所述配制的氨水溶液的质量百分含量为5%~8%,该氨水溶液通过步骤e所述的洗涤之后的离子交换树脂时的流速为2 BV/h。
所述的从铜冶炼污酸中提取铼的方法,步骤g所述的解吸后液在蒸发浓缩时的温度为85~95 ℃。
技术特点:
(1)提取方法减少了其他技术中废酸进行中和或对废酸进行萃取等环节,可以直接对废酸进行离子交换;
(2)工艺中废气被回收利用,无固体废弃物的产生;液体废水为洗涤树脂时的洗涤水,该洗水为树脂饱和后洗涤树脂中污酸所得,可排入原生产系统废酸中;
(3)铼的总回收率90%以上;
(4)处理后的废酸,对废酸性质无影响,处理后的废酸可直接返回到原系统中;
(5)处理的废酸可以处理铼含量较低的废酸,蕞低可处理铼含量1mg/l的废酸溶液,在现有技术中无法处理铼含量较少的废酸,造成铼的浪费及环境的污染,而本发明利用简单的方法达到了交好的效果。